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鎢粉的制備
時(shí)間:2015-10-17 14:09:58來源:本站人氣:2345
粉末冶金工業(yè)中所用鎢粉是由氫還原三氧化鎢制得的。鎢的氧化物中比較穩(wěn)定的有4種:黃色氧化鎢(a相)-WQ3;藍(lán)色氧化鎢(β相)—WO2.90;紫色氧化鎢(γ相)—WO2.72,褐色氧化鎢(δ相)—WQ2。WO3又有不同的晶型。第一種晶型從室溫到720℃是穩(wěn)定的,為單斜晶型;第二種晶型在720~1100℃是穩(wěn)定的,為斜方晶型;還有一種晶型在1100℃以上穩(wěn)定。
鎢有兩種同素異晶體:a-W和β—W。a-W為體心立方晶格,點(diǎn)陣常數(shù)為0.316nm;β-W為面心立方晶格,點(diǎn)陣常數(shù)為0.5036nm。β-W在低于630℃時(shí)由氫還原三氧化鎢而生成,其特點(diǎn)是化學(xué)活性大,易自燃。β-W轉(zhuǎn)變?yōu)閍-W的轉(zhuǎn)變點(diǎn)為630℃,但不發(fā)生a-w→β-W的逆轉(zhuǎn)變。
1.氫還原法生產(chǎn)鎢粉的基本原理
氫還原三氧化鎢分4個(gè)階段進(jìn)行,按下列反應(yīng)相應(yīng)地生成4種鎢的氧化物:WO3、WO2.90、WO2.72、WO2。
實(shí)際上,三氧化鎢的還原并非嚴(yán)格地遵守反應(yīng)過程4個(gè)階段的順序(WO3→WO2.90→W2.72→WO2)。干燥氫氣或稍濕的氫氣在高于650℃時(shí),便可將氧化物WO2.90直接還原為α一W,如果氫氣濕度大,氧化物wch.90。直接被還原成w02。這時(shí),還原過程分3個(gè)階段進(jìn)行:WO3→WO2.90→W02→W。僅在溫度高(高于750℃)、升溫快和濕度大的情況下,才能生成wch.72,此時(shí)還原過程由4個(gè)階段組成。
2.影響還原過程的因素
鎢生產(chǎn)過程中,為了保證最終產(chǎn)品的質(zhì)量,還原過程必須嚴(yán)格地控制鎢粉的含氧量及鎢粉的粒度。
還原過程中影響上述兩個(gè)指標(biāo)的因素有以下幾個(gè):
(1)溫度:還原溫度過低時(shí),還原速度慢,產(chǎn)出的鎢粉未得到充分還原,其含氧量高。但是溫度過高時(shí),一方面會(huì)促使顆粒過大,另一方面,對二次還原來說,溫度過高影響爐管壽命。
(2)氫氣濕度:在還原過程中,氫氣不斷與三氧化鎢中的氧作用,生成水而使三氧化鎢變成鎢。因而只有不斷排除氫氣中的水蒸氣,保持氫氣低于一定的濕度,才有利于還原過程的繼續(xù)進(jìn)行。否則將會(huì)降低還原速度而使還原過程進(jìn)行不充分,導(dǎo)致產(chǎn)品含氧量增高。同時(shí),氫氣濕度的增大也會(huì)造成產(chǎn)品粒度的增大。
(3)料層厚度:還原過程中料層過厚時(shí),由于下層的料與氫氣接觸不良,以及還原過程中產(chǎn)生的水蒸氣難以及時(shí)排除,造成產(chǎn)品含氧量高,料層過厚也會(huì)造成產(chǎn)品顆粒的急劇增大。
(4)推舟速度:推舟速度過快時(shí),WO3不能充分還原,使產(chǎn)品含氧量高。
(5)氫氣流速:流速過低時(shí)還原反應(yīng)不能充分進(jìn)行,造成產(chǎn)品含氧量增高,但流速過大,燒舟中的料易被氫氣帶走,造成鎢的損失。
總之,用氫還原法生產(chǎn)鎢粉的過程中,為控制鎢粉的含氧量及鎢粉的粒度,應(yīng)采取適當(dāng)?shù)倪€原溫度、氫氣流速,同時(shí)還要控制氫氣的濕度,料層厚度和推舟速度。
鎢有兩種同素異晶體:a-W和β—W。a-W為體心立方晶格,點(diǎn)陣常數(shù)為0.316nm;β-W為面心立方晶格,點(diǎn)陣常數(shù)為0.5036nm。β-W在低于630℃時(shí)由氫還原三氧化鎢而生成,其特點(diǎn)是化學(xué)活性大,易自燃。β-W轉(zhuǎn)變?yōu)閍-W的轉(zhuǎn)變點(diǎn)為630℃,但不發(fā)生a-w→β-W的逆轉(zhuǎn)變。
1.氫還原法生產(chǎn)鎢粉的基本原理
氫還原三氧化鎢分4個(gè)階段進(jìn)行,按下列反應(yīng)相應(yīng)地生成4種鎢的氧化物:WO3、WO2.90、WO2.72、WO2。
2.影響還原過程的因素
鎢生產(chǎn)過程中,為了保證最終產(chǎn)品的質(zhì)量,還原過程必須嚴(yán)格地控制鎢粉的含氧量及鎢粉的粒度。
還原過程中影響上述兩個(gè)指標(biāo)的因素有以下幾個(gè):
(1)溫度:還原溫度過低時(shí),還原速度慢,產(chǎn)出的鎢粉未得到充分還原,其含氧量高。但是溫度過高時(shí),一方面會(huì)促使顆粒過大,另一方面,對二次還原來說,溫度過高影響爐管壽命。
(2)氫氣濕度:在還原過程中,氫氣不斷與三氧化鎢中的氧作用,生成水而使三氧化鎢變成鎢。因而只有不斷排除氫氣中的水蒸氣,保持氫氣低于一定的濕度,才有利于還原過程的繼續(xù)進(jìn)行。否則將會(huì)降低還原速度而使還原過程進(jìn)行不充分,導(dǎo)致產(chǎn)品含氧量增高。同時(shí),氫氣濕度的增大也會(huì)造成產(chǎn)品粒度的增大。
(3)料層厚度:還原過程中料層過厚時(shí),由于下層的料與氫氣接觸不良,以及還原過程中產(chǎn)生的水蒸氣難以及時(shí)排除,造成產(chǎn)品含氧量高,料層過厚也會(huì)造成產(chǎn)品顆粒的急劇增大。
(4)推舟速度:推舟速度過快時(shí),WO3不能充分還原,使產(chǎn)品含氧量高。
(5)氫氣流速:流速過低時(shí)還原反應(yīng)不能充分進(jìn)行,造成產(chǎn)品含氧量增高,但流速過大,燒舟中的料易被氫氣帶走,造成鎢的損失。
總之,用氫還原法生產(chǎn)鎢粉的過程中,為控制鎢粉的含氧量及鎢粉的粒度,應(yīng)采取適當(dāng)?shù)倪€原溫度、氫氣流速,同時(shí)還要控制氫氣的濕度,料層厚度和推舟速度。
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