電解法是利用含鎢廢雜物料內(nèi)各組分在電解質(zhì)溶液中電極電位的差異，進(jìn)行選擇性或全部電化學(xué)溶解或氧化來(lái)回收鎢的方法。廢硬質(zhì)合金主要由碳化鎢和金屬鈷組成，在酸性溶液中可選擇性溶解鈷，或在溶鉆的同時(shí)也溶解碳化鎢。當(dāng)在鹽酸介質(zhì)中進(jìn)行電解時(shí)，在陽(yáng)極發(fā)生鈷和WC的溶解反應(yīng)（或WC不反應(yīng)）：
    Co-2e=WO²⁺
    WC+6H₂O-10e=H₂WO₄+CO₂+10H⁺
    在陰極則發(fā)生析氫反應(yīng)：
    2H⁺+2e=H_2(g)

    廢硬質(zhì)合金的電解通常在鹽酸濃度為20g/L左右的電解液中進(jìn)行，以鎳板為陰極，石墨陽(yáng)極則插入裝有廢硬質(zhì)合金的陽(yáng)極框中：在1.0-1.5V直流電作用下，鈷不斷從廢硬質(zhì)合金中溶出，生成CoCl2，破壞了原廢硬質(zhì)合金的致密牢固結(jié)構(gòu)，使WC從廢硬質(zhì)合金表面不斷剝落。所得的陽(yáng)極泥經(jīng)漂洗、球磨、過(guò)篩后，即可得到能用于制備硬質(zhì)合金的WC。此法具有簡(jiǎn)便、試劑和電能消耗少的特點(diǎn)，但僅限于處理鉆含量在10%以上的廢硬質(zhì)合金。